Правило фаз Гіббса встановлює залежність між кількістю компонентів системи K, кількістю фаз f, числом ступенів її свободи S і дозволяє встановити кількість змінних, що визначають рівновагу системи, які можуть бути обрані довільно.

 

S = K – f + 2.                                                 (3.1)

 

У багатокомпонентній багатофазній системі частина параметрів може змінюватися незалежно, тобто їм можна задавати довільні значення; частина параметрів, що залишилася, є залежною; їх зміни автоматично підлаштовуються до змін незалежних параметрів.

Рис. 3.1. Залежність тиску насичення від температури і фазового стану випарної поверхні.

 

Приклад. У закритій посудині з розчином етилового спирту у воді число фаз f = 2 (пара і рідина); кількість компонентів К = 2 (вода і спирт); кількість ступенів свободи S = 2 – 2  + 2 = 2. Параметрами, що визначають стан цієї системи, являються температура, тиск і концентрація спирту. Довільні значення можуть бути задані тільки для двох параметрів, наприклад, для концентрації спирту і температури. Тиск же (посудина має бути закрита, щоб система була замкненою) встановлюється довільно і визначається заданими параметрами.